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如何在1分鐘內(nèi)學(xué)會(huì)紅外光譜圖分析
更新時(shí)間:2019-07-25 點(diǎn)擊次數(shù):7191

紅外光譜法(Infrared Spectrometry,IR)是利用物質(zhì)分子對(duì)紅外輻射的吸收,并由其振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)引起偶極矩的精變化,產(chǎn)生分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷,得到由分子振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)變化產(chǎn)生的振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜,又稱為紅外光譜。

1分鐘學(xué)會(huì)紅外光譜圖分析

紅外光譜儀

紅外光譜法是一種鑒別化合物和確定物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的常用分析手段,不僅可以對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性分析,還可對(duì)單一組分或混合物中各組分進(jìn)行定量分析,尤其是在對(duì)于一些較難分離并在紫外、可見(jiàn)區(qū)找不到明顯特征峰的樣品,可以方便、迅速地完成定量分析。

一、紅外譜圖解析基本知識(shí)

1、基團(tuán)頻率區(qū)

中紅外光譜區(qū)可分成4000cm-1~1300(1800)cm-1和1800(1300)cm-1~600cm-1兩個(gè)區(qū)域。有分析價(jià)值的基團(tuán)頻率在4000cm-1~1300cm-1之間,這一區(qū)域稱為基團(tuán)頻率區(qū)、官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收帶,比較稀疏,容易辨認(rèn),常用于鑒定官能團(tuán)。

在1800cm-1(1300cm-1)~600cm-1區(qū)域內(nèi),除單鍵的伸縮振動(dòng)外,還有因變形振動(dòng)產(chǎn)生的譜帶。這種振動(dòng)基團(tuán)頻率和特征吸收峰與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí),該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異,并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣,因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對(duì)于指認(rèn)結(jié)構(gòu)類似的化合物很有幫助,而且可以作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證。

基團(tuán)頻率區(qū)可分為三個(gè)區(qū)域

(1)4000~2500cm-1X-H伸縮振動(dòng)區(qū),X可以是O、N、C或S等原子。O-H基的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3650~3200cm-1范圍內(nèi),它可以作為判斷有無(wú)醇類、酚類和有機(jī)酸類的重要依據(jù)。

當(dāng)醇和酚溶于非極性溶劑(如CCl4),濃度于0.01mol.dm-3時(shí),在3650~3580cm-1處出現(xiàn)游離O-H基的伸縮振動(dòng)吸收,峰形尖銳,且沒(méi)有其它吸收峰干擾,易于識(shí)別。當(dāng)試樣濃度增加時(shí),羥基化合物產(chǎn)生締合現(xiàn)象,O-H基的伸縮振動(dòng)吸收峰向低波數(shù)方向位移,在3400~3200cm-1出現(xiàn)一個(gè)寬而強(qiáng)的吸收峰。胺和酰胺的N-H伸縮振動(dòng)也出現(xiàn)在3500~3100cm-1,因此,可能會(huì)對(duì)O-H伸縮振動(dòng)有干擾。

C-H的伸縮振動(dòng)可分為飽和和不飽和的兩種:

飽和的C-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000cm-1以下,約3000~2800cm-1,取代基對(duì)它們影響很小。如-CH3基的伸縮吸收出現(xiàn)在2960cm-1和2876cm-1附近;R2CH2基的吸收在2930cm-1和2850cm-1附近;R3CH基的吸收基出現(xiàn)在2890cm-1附近,但強(qiáng)度很弱。

不飽和的C-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000cm-1以上,以此來(lái)判別化合物中是否含有不飽和的C-H鍵。苯環(huán)的C-H鍵伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3030cm-1附近,它的特征是強(qiáng)度比飽和的C-H漿鍵稍弱,但譜帶比較尖銳。不飽和的雙鍵=C-H的吸收出現(xiàn)在3010~3040cm-1范圍內(nèi),末端=CH2的吸收出現(xiàn)在3085cm-1附近。叁鍵C-H上的C-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在更高的區(qū)域(3300cm-1)附近。

(2)2500~1900cm-1為叁鍵和累積雙鍵區(qū),主要包括-C≡C、-C≡N等叁鍵的伸縮振動(dòng),以及-C=C=C、-C=C=O等累積雙鍵的不對(duì)稱性伸縮振動(dòng)。

對(duì)于炔烴類化合物,可以分成R-C≡CH和R¢-C≡C-R兩種類型:

R-C≡CH的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在2100~2140cm-1附近;

R¢-C≡C-R出現(xiàn)在2190~2260cm-1附近;

R-C≡C-R分子是對(duì)稱,則為非紅外活性。

-C≡N基的伸縮振動(dòng)在非共軛的情況下出現(xiàn)2240~2260cm-1附近。當(dāng)與不飽和鍵或芳香核共軛時(shí),該峰位移到2220~2230cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子,-C≡N基吸收比較強(qiáng)而尖銳。若分子中含有O原子,且O原子離-C≡N基越近,-C≡N基的吸收越弱,甚至觀察不到。

(3)1900~1200cm-1為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū),該區(qū)域重要包括三種伸縮振動(dòng):C=O伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1900~1650cm-1,是紅外光譜中特征的且往往是明顯的吸收,以此很容易判斷酮類、醛類、酸類、酯類以及酸酐等有機(jī)化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動(dòng)耦合而呈現(xiàn)雙峰。苯的衍生物的泛頻譜帶,出現(xiàn)在2000~1650cm-1范圍,是C-H面外和C=C面內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收,雖然強(qiáng)度很弱,但它們的吸收面貌在表征芳核取代類型上有一定的作用。

2、指紋區(qū)

(a)1800(1300)cm-1~900cm-1區(qū)域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等單鍵的伸縮振動(dòng)和C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收。

其中:1375cm-1的譜帶為甲基的C-H對(duì)稱彎曲振動(dòng),對(duì)識(shí)別甲基十分有用,C-O的伸縮振動(dòng)在1300~1000cm-1,是該區(qū)域明顯的峰,也較易識(shí)別。

(b)900~650cm-1區(qū)域的某些吸收峰可用來(lái)確認(rèn)化合物的順?lè)礃?gòu)型。利用上區(qū)域中苯環(huán)的C-H面外變形振動(dòng)吸收峰和2000~1667cm-1區(qū)域苯的倍頻或組合頻吸收峰,可以共同配合確定苯環(huán)的取代類型。

二、關(guān)于紅外光譜分析的順口溜

(1)外可分遠(yuǎn)中近,中紅特征指紋區(qū),1300來(lái)分界,注意橫軸劃分異??磮D要知紅外儀,弄清物態(tài)液固氣,樣品來(lái)源制樣法,物化性能多聯(lián)系。識(shí)圖先學(xué)飽和烴,三千以下看峰形。

(2)2960、2870是甲基,2930、2850亞甲基峰。1470碳?xì)鋸潱?380甲基顯。二個(gè)甲基同一碳,1380分二半。面內(nèi)搖擺720,長(zhǎng)鏈亞甲基亦可辨。

(3)烯氫伸展過(guò)三千,排除倍頻和鹵烷。末端烯烴此峰強(qiáng),只有一氫不明顯。

(4)化合物,又鍵偏,~1650會(huì)出現(xiàn)。烯氫面外易變形,1000以下有強(qiáng)峰。910端基氫,再有一氫990。順式二氫690,反式移至970;單氫出峰820,干擾順式難確定。

(5)炔氫伸展三千三,峰強(qiáng)很大峰形尖。三鍵伸展二千二,炔氫搖擺六百八。

(6)芳烴呼吸很特征,1600~1430,1650~2000泛峰,取代方式區(qū)分明。900~650,面外彎曲定芳?xì)?。五氫吸收有兩峰?00和750,四氫只有750,二氫相鄰830,間二取代出三峰,700、780,880處孤立氫

(7)醇酚羥基易締合,三千三處有強(qiáng)峰。C-O伸展吸收大,伯仲叔醇位不同。1050伯醇顯,1100乃是仲,1150叔醇在,1230才是酚。

(8)1110醚鏈伸,注意排除酯酸醇。若與π鍵緊相連,二個(gè)吸收要看準(zhǔn),1050對(duì)稱峰,1250對(duì)稱。

(9)苯環(huán)若有甲氧基,碳?xì)渖煺?820。次甲基二氧連苯環(huán),930處有強(qiáng)峰.

(10)環(huán)氧乙烷有三峰,1260環(huán)振動(dòng),九百上下反對(duì)稱,八百左右特征。

(11)縮醛酮,特殊醚,1110非縮酮。酸酐也有C-O鍵,開鏈環(huán)酐有區(qū)別,開鏈強(qiáng)寬一千一,環(huán)酐移至1250。

(12)羰基伸展一千七,2720定醛基。吸電效應(yīng)波數(shù)高,共軛則向低頻移。張力促使振動(dòng)快,環(huán)外雙鍵可類比。

(13)二千五到三千三,羧酸氫鍵峰形寬,920,鈍峰顯,羧基可定二聚酸、

(14)酸酐千八來(lái)偶合,雙峰60嚴(yán)相隔,鏈狀酸酐高頻強(qiáng),環(huán)狀酸酐高頻弱。

(15)羧酸鹽,偶合生,羰基伸縮出雙峰,1600反對(duì)稱,1400對(duì)稱峰。

(16)1740酯羰基,何酸可看碳氧展。1180甲酸酯,1190是丙酸,1220乙酸酯,1250芳香酸。1600兔耳峰,常為鄰苯二甲酸。

(17)氮?dú)渖煺谷?,每氫一峰很分明。羰基伸展酰胺I,1660有強(qiáng)峰;N-H變形酰胺II,1600分伯仲。伯胺頻高易重疊,仲酰固態(tài)1550;碳氮伸展酰胺III,1400強(qiáng)峰顯。

(18)胺尖常有干擾見(jiàn),N-H伸展三千三,叔胺無(wú)峰仲胺單,伯胺雙峰小而尖。

1600碳?xì)鋸?,芳香仲胺千五偏。八百左右面?nèi)搖,確定變成鹽。

(19)伸展彎曲互相近,伯胺鹽三千強(qiáng)峰寬,仲胺鹽、叔胺鹽,2700上下可分辨,亞胺鹽,更可憐,2000左右才可見(jiàn)。

(20)硝基伸縮吸收大,相連基團(tuán)可弄清。1350、1500,分為對(duì)稱反對(duì)稱。

(21)氨基酸,成內(nèi)鹽,3100~2100峰形寬。1600、1400酸根展,1630、1510碳?xì)鋸潯?/p>

鹽酸鹽,羧基顯,鈉鹽蛋白三千三。

(22)礦物組成雜而亂,振動(dòng)光譜遠(yuǎn)紅端。純鹽類,較簡(jiǎn)單,吸收峰,少而寬。

(23)注意羥基水和銨,先記幾種普通鹽。1100是硫酸根,1380硝酸鹽,

1450碳酸根,一千左右看磷酸。硅酸鹽,一峰寬,1000真壯觀。

三、紅外光譜分析步驟

(1)首先依據(jù)譜圖推出化合物碳架類型:根據(jù)分子式計(jì)算不飽和度,公式:

不飽和度=(2C+2-H-Cl+N)/2其中:Cl為鹵素原子

例如:比如苯:C6H6,不飽和度=(2*6+2-6)/2=4,3個(gè)雙鍵加一個(gè)環(huán),正好為4個(gè)不飽和度;

(2)分析3300~2800cm-1區(qū)域C-H伸縮振動(dòng)吸收;以3000cm-1為界:高于3000cm-1為不飽和碳C-H伸縮振動(dòng)吸收,有可能為烯,炔,芳香化合物,而低于3000cm-1一般為飽和C-H伸縮振動(dòng)吸收;

(3)若在稍高于3000cm-1有吸收,則應(yīng)在2250~1450cm-1頻區(qū),分析不飽和碳碳鍵的伸縮振動(dòng)吸收特征峰,其中:

炔2200~2100cm-1

烯1680~1640cm-1

芳環(huán)1600,1580,1500,1450cm-1泛峰

若已確定為烯或芳香化合物,則應(yīng)進(jìn)一步解析指紋區(qū),即1000~650cm-1的頻區(qū),以確定取代基個(gè)數(shù)和位置(順、反;鄰、間、對(duì));

(4)碳骨架類型確定后,再依據(jù)其他官能團(tuán),如C=O,O-H,C-N等特征吸收來(lái)判定化合物的官能團(tuán);

(5)解析時(shí)應(yīng)注意把描述各官能團(tuán)的相關(guān)峰聯(lián)系起來(lái),以準(zhǔn)確判定官能團(tuán)的存在,如2820,2720和1750~1700cm-1的三個(gè)峰,說(shuō)明醛基的存在。

四、常見(jiàn)的鍵值

分析基本搞定,剩下的就是背一些常見(jiàn)常用的鍵值了!

1、烷烴:C-H伸縮振動(dòng)(3000-2850cm-1)

C-H彎曲振動(dòng)(1465-1340cm-1)

一般飽和烴C-H伸縮均在3000cm-1以下,接近3000cm-1的頻率吸收。

2、烯烴:烯烴C-H伸縮(3100~3010cm-1)

C=C伸縮(1675~1640cm-1)

烯烴C-H面外彎曲振動(dòng)(1000~675cm-1)。

3、炔烴:伸縮振動(dòng)(2250~2100cm-1)

炔烴C-H伸縮振動(dòng)(3300cm-1附近)。

4、芳烴:3100~3000cm-1芳環(huán)上C-H伸縮振動(dòng)

1600~1450cm-1C=C骨架振動(dòng)

880~680cm-1C-H面外彎曲振動(dòng)

芳香化合物重要特征:一般在1600,1580,1500和1450cm-1可能出現(xiàn)強(qiáng)度不等的4個(gè)峰。880~680cm-1,C-H面外彎曲振動(dòng)吸收,依苯環(huán)上取代基個(gè)數(shù)和位置不同而發(fā)生變化,在芳香化合物紅外譜圖分析中,常常用此頻區(qū)的吸收判別異構(gòu)體。

5、醇和酚:主要特征吸收是O-H和C-O的伸縮振動(dòng)吸收,

O-H自由羥基O-H的伸縮振動(dòng):3650~3600cm-1,為尖銳的吸收峰,

分子間氫鍵O-H伸縮振動(dòng):3500~3200cm-1,為寬的吸收峰;

C-O伸縮振動(dòng):1300~1000cm-1

O-H面外彎曲:769-659cm-1

6、醚:特征吸收:1300~1000cm-1的伸縮振動(dòng),

脂肪醚:1150~1060cm-1一個(gè)強(qiáng)的吸收峰

芳香醚:兩個(gè)C-O伸縮振動(dòng)吸收:1270~1230cm-1(為Ar-O伸縮)1050~1000cm-1(為R-O伸縮)

7、醛和酮:醛的主要特征吸收:1750~1700cm-1(C=O伸縮)

2820,2720cm-1(醛基C-H伸縮)

脂肪酮:1715cm-1,強(qiáng)的C=O伸縮振動(dòng)吸收,如果羰基與烯鍵或芳環(huán)共軛會(huì)使吸收頻率降低。

8、羧酸:羧酸二聚體:3300~2500cm-1寬,強(qiáng)的O-H伸縮吸收

1720~1706cm-1C=O吸收

1320~1210cm-1C-O伸縮

920cm-1成鍵的O-H鍵的面外彎曲振動(dòng)

9、酯:飽和脂肪族酯(除甲酸酯外)的C=O吸收譜帶:1750~1735cm-1區(qū)域

飽和酯C-C(=O)-O譜帶:1210~1163cm-1區(qū)域,為強(qiáng)吸收

10、胺:3500~3100cm-1,N-H伸縮振動(dòng)吸收

1350~1000cm-1,C-N伸縮振動(dòng)吸收

N-H變形振動(dòng)相當(dāng)于CH2的剪式振動(dòng)方式,其吸收帶在:1640~1560cm-1,面外彎曲振動(dòng)在900~650cm-1。

11、腈:腈類的光譜特征:三鍵伸縮振動(dòng)區(qū)域,有弱到中等的吸收

脂肪族腈2260-2240cm-1

芳香族腈2240-2222cm-1

12、酰胺:3500-3100cm-1N-H伸縮振動(dòng)

1680-1630cm-1C=O伸縮振動(dòng)

1655-1590cm-1N-H彎曲振動(dòng)

1420-1400cm-1C-N伸縮

13、有機(jī)鹵化物:

C-X伸縮脂肪族

C-F1400-730cm-1

C-Cl850-550cm-1

C-Br690-515cm-1

C-I600-500cm-1

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